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堿洗塔生物除臭法是什么原理

01研究背景

近年隨著國家環(huán)保治理力度的加大,特別是2015年后掀起的轟轟烈烈的揮發(fā)性有機物(VOCs)治理行動,不少環(huán)保工程倉促上馬,存在安全條件論證不足等現(xiàn)象。另外,環(huán)保設(shè)施的安全監(jiān)管在職責(zé)劃分上不夠清晰,環(huán)保設(shè)施的安全問題長期被忽略。

近年由環(huán)保設(shè)施運營管理不善導(dǎo)致的安全事故頻發(fā),屢見報道,特別是活性炭和焚燒等VOCs治理設(shè)施。然而,一切的重大變革都有重大事件的推動,響水事件發(fā)生后,環(huán)保設(shè)施的安全監(jiān)管職責(zé)得到了進一步明確。

2020年12月28日,國務(wù)院安全生產(chǎn)委員會印發(fā)了《國務(wù)院安全生產(chǎn)委員會成員單位安全生產(chǎn)工作任務(wù)分工》的通知[安委(2020)10號],按照該文件:(十一)生態(tài)環(huán)境部在安全方面的職責(zé)包括:

依法對廢棄危險化學(xué)品等危險廢物的收集、貯存、處置等進行安全監(jiān)督管理,防止人身傷亡和財產(chǎn)損失事故發(fā)生。按照職責(zé)分工負責(zé)危險化學(xué)品生產(chǎn)安全事故相關(guān)環(huán)境污染、生態(tài)破壞問題調(diào)查和事故現(xiàn)場應(yīng)急環(huán)境監(jiān)測。

指導(dǎo)協(xié)調(diào)地方政府開展生產(chǎn)安全事故次生環(huán)境污染和其他相關(guān)突發(fā)環(huán)境事件的應(yīng)急、預(yù)警和處置工作。

指導(dǎo)督促地方和相關(guān)企業(yè)單位對重點環(huán)保設(shè)施和項目組織開展安全風(fēng)險評估和隱患排查治理。

可見,管環(huán)保也要管安全的時代來臨啦。

EHS在源頭的風(fēng)險管控上的融合又更近了一步,如同當(dāng)前節(jié)能與減排實現(xiàn)了統(tǒng)一一樣,未來EHS的監(jiān)管統(tǒng)一可期!

02環(huán)保設(shè)施

環(huán)保設(shè)施是治理工業(yè)、商業(yè)及服務(wù)行業(yè)在生產(chǎn)經(jīng)營過程中所產(chǎn)生并對環(huán)境造成影響的物質(zhì),使其達到法定要求所需的設(shè)備和裝置,以及環(huán)境監(jiān)測設(shè)備。

一般環(huán)境保護設(shè)施按治理物質(zhì)的形態(tài)分類有廢水治理設(shè)施、廢氣治理設(shè)施、廢渣治理設(shè)施、粉塵治理設(shè)施、噪聲治理設(shè)施和放射性治理設(shè)施等。根據(jù)《環(huán)境保護綜合名錄(2017年版)》,環(huán)境保護重點設(shè)備包括72項設(shè)備。主要分為五類:環(huán)境監(jiān)測設(shè)備、大氣污染防治設(shè)備、固體廢物污染防治設(shè)備、廢水處理設(shè)備、噪聲與振動污染控制(材料)設(shè)備。

本文主要針對廢氣、廢水、固廢這三類容易發(fā)生安全事故的環(huán)境要素,針對企業(yè)常見的幾種環(huán)保設(shè)備的安全問題,結(jié)合案例進行分析,并提出了安全對策措施,為企業(yè)環(huán)保設(shè)施的風(fēng)險評估和隱患排查治理提供思路。

03常見環(huán)保設(shè)施安全事故

一、廢氣環(huán)保設(shè)施安全事故

工業(yè)廢氣種類繁多,主要包括有機廢氣、燃料廢氣、粉塵廢氣、酸霧廢氣、油煙等。工業(yè)廢氣根據(jù)其排風(fēng)量、溫度、濃度及本身化學(xué)物理性質(zhì),其治理方法各不相同,有機廢氣采用活性炭纖維有機廢氣凈化器、催化燃燒、RTO、低溫低離子、光催化氧化等;酸堿廢氣采用酸堿中和方法,酸堿廢氣凈化塔;硅烷廢氣一般采用不銹鋼硅烷燃燒塔處理;惡臭廢氣處理一般采用生物除臭以及光催化氧化或者活性炭吸附等。

以VOCs治理為例,目前常見的VOCs末端治理工藝有蓄熱式燃燒(RTO)、催化燃燒(RCO)、直接燃燒(TO)、活性炭吸附脫附、低溫等離子等。但VOCs廢氣成分復(fù)雜,通常為多種易燃易爆的混合有機氣體,前期的技術(shù)工藝選擇不到位或這些裝置的投入使用不加以專業(yè)管理和控制,往往會帶來新的安全隱患。比如低溫等離子裝置電暈放電著火問題;RTO裝置爆炸問題;活性炭裝置自燃以及危廢處理問題。

1.低溫等離子體處理VOCs事故案例

低溫等離子體是通過電子束照射、電暈放電、介質(zhì)阻擋放電、沿面放電、輝光放電、孤光放電、微波放電、射頻放電等方式產(chǎn)生的,而低溫等離子體處理VOCs電極結(jié)構(gòu)形式主要為電暈放電和介質(zhì)阻擋放電,且兩者放電的原理都是高壓放電,在處理易燃易爆的揮發(fā)性有機物氣體及所處電氣防爆區(qū)域使用,都極其危險。所以,原國家環(huán)保部2013第31號文《揮發(fā)性有機物污染防治技術(shù)政策》第27條明確規(guī)定,使用低溫等離子技術(shù)要注意爆炸、火災(zāi)等安全因素。

依據(jù):《揮發(fā)性有機物污染防治技術(shù)政策》

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事故案例

2017年6月20日,天津某樹脂有限公司在安裝調(diào)試環(huán)保設(shè)備過程中,發(fā)生一起爆炸事故,造成環(huán)保設(shè)備安裝調(diào)試人員2人當(dāng)場死亡、2人受傷。

事故原因

合成樹脂生產(chǎn)廢氣的排放環(huán)節(jié)主要有:

①原料投加及投料孔(處)若密閉性不好,原料投加過程將會發(fā)生逸漏,逸漏出來的物質(zhì)無組織揮發(fā)、擴散;

②聚合反應(yīng)過程中未參與反應(yīng)的原料和有機溶劑將以廢氣形式排出反應(yīng)釜,未參與反應(yīng)的原料以及有機溶劑將從廢氣排放口處排出,有組織揮發(fā)、擴散;

③產(chǎn)品及中間產(chǎn)品卸放時,若密閉性不好,或卸放過程自動化水平不高,將會發(fā)生逸漏,逸漏出來的物質(zhì)無組織揮發(fā)、擴散;

④原料和有機溶劑儲存過程中發(fā)生泄漏,以及原料和溶劑儲罐發(fā)生大、小呼吸排氣,作無組織揮發(fā)和擴散。由此可見未聚合的物料、溶劑的不凝氣及樹脂粉塵均可能引起爆炸。

該樹脂有限公司使用的低溫等離子體廢氣處理設(shè)備,屬于電暈放電,其原理是當(dāng)氣體擊穿后絕緣破壞,其內(nèi)阻降低,放電迅速越過自持電流區(qū)后便立即出現(xiàn)電極間電壓減小的現(xiàn)象,并同時在電極周圍產(chǎn)生昏暗輝光。

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圖1 事故現(xiàn)場現(xiàn)場圖片

從事故調(diào)查結(jié)論可以看出,低溫等離子體廢氣處理設(shè)備未采取濃度高高聯(lián)鎖,當(dāng)入口廢氣濃度達到爆炸下限時,設(shè)備尚可啟動運行。從事故現(xiàn)場照片可以看出,低溫等離子體廢氣處理設(shè)備為常壓設(shè)備,在爆炸后頂蓋完全掀起,側(cè)門全部頂開,設(shè)備本體不能承受內(nèi)部有機氣體或粉塵爆炸的超壓,發(fā)生爆炸時設(shè)備本體嚴重破壞,傷及旁邊正在調(diào)試的工作人員,導(dǎo)致2人當(dāng)場死亡、2人受傷。

安全建議

①在低溫等離子體設(shè)備聯(lián)鎖方面,應(yīng)設(shè)置入口總烴濃度高低報警和高高聯(lián)鎖等措施;

②在低溫等離子體裝置運行操作方面,放電之前必須對反應(yīng)器內(nèi)的氣體用空氣或惰性氣體置換足夠時間,待反應(yīng)器內(nèi)氣體濃度低于爆炸下限的25%時方可啟動;

③在運行過程中必須對入口廢氣濃度進行在線監(jiān)測,當(dāng)進入反應(yīng)器的氣體濃度達到或超過爆炸下限的25%時必須進行配風(fēng)稀釋。

2.RTO焚燒爐及事故案例

現(xiàn)在市場上對VOCs的大量處理工藝,例如膜分離、活性炭吸附、高沸點溶液吸收、生物轉(zhuǎn)化、冷凝回收和熱力氧化等方法中,蓄熱室熱力氧化爐(RTO)具有去除效率高、經(jīng)濟適用性強,且熱能利用效率比傳統(tǒng)的直燃式氧化爐提高70%左右等優(yōu)點,是目前企業(yè)解決VOCs的有效手段。但因各企業(yè)情況的不同,RTO應(yīng)用也存在局限性,在投入生產(chǎn)使用時,由于操作失誤、設(shè)備缺陷、設(shè)計處理風(fēng)量過小、沉積物清理不夠及時、收集系統(tǒng)設(shè)計不合理等多種原因發(fā)生過生產(chǎn)安全事故。

事故案例

江蘇某化工企業(yè)RTO凈化系統(tǒng)在2015年3月初和3月末兩次發(fā)生爆炸。事故沒有造成人員傷亡,聚合物多元醇車間引風(fēng)機損壞,現(xiàn)場儀表燒毀,RTO 部分裝置損毀嚴重,直接經(jīng)濟損失達100余萬元。

根據(jù)相關(guān)資料,該企業(yè)生產(chǎn)方式為間歇性生產(chǎn),事故發(fā)生時僅POP、PL1/PL2產(chǎn)品的工藝廢氣通過DN50~DN350不等的金屬管道進行了收集(主要污染物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等),廢氣收集后通過引風(fēng)機進入RTO焚燒,該RTO為R-RTO(旋轉(zhuǎn)式蓄熱焚燒爐)。廢氣收集、處理的詳細流程如圖所示。

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圖2 廢氣處理流程圖

事故原因

直接原因:真空泵出口尾氣排放溫度過高,而有機物沸點較低,導(dǎo)致污染物排放濃度過高,同時相應(yīng)的入口空氣補氣不足,外加環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì)活潑,最終導(dǎo)致接入焚燒爐中的廢氣達到相應(yīng)爆炸極限,從而造成爆炸事故的發(fā)生。

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圖3 不同溫度下有機物飽和濃度安全性分

間接原因:

①收集系統(tǒng)設(shè)計不合理。調(diào)查過程發(fā)現(xiàn)對于真空泵高濃度有機廢氣,企業(yè)均未進行冷凝回收預(yù)處理,且目前企業(yè)對 PL 系統(tǒng)真空泵出口廢氣所設(shè)計的收集方式極不合理,真空泵出口所配備的傘形罩集氣量有限,廢氣收集總管僅DN50,正常運行時系統(tǒng)稀釋風(fēng)量難以保證。

②預(yù)處理措施不到位。該企業(yè)POP、PL1、PL2車間對有機廢氣所采用的活性炭吸附未配備脫附再生系統(tǒng),基本無效,末端所配置的不銹鋼高壓風(fēng)機無變頻系統(tǒng),導(dǎo)致廢氣收集管路系統(tǒng)中負壓值過高,能耗較高且不利于有機物的冷凝回收,所采用的金屬材質(zhì)水洗塔強度較高,當(dāng)系統(tǒng)發(fā)生爆炸等意外事故時無法起到有效泄爆的效果(無泄爆措施),導(dǎo)致爆炸產(chǎn)生的沖擊波沿著管道進一步往生產(chǎn)車間傳導(dǎo),加劇了爆炸的次生危害。

③RTO爐本體存在問題。本項目中部分產(chǎn)品含有氯元素,諸多案例表明,蓄熱陶瓷體由于質(zhì)量較大,支撐件通常要承受較大的應(yīng)力腐蝕,當(dāng)體系含氯時(如環(huán)氧氯丙烷)高溫焚燒處理過程中將產(chǎn)生HCl等污染物,對設(shè)備本體、RTO 爐旋轉(zhuǎn)閥易產(chǎn)生較大腐蝕,系統(tǒng)難以穩(wěn)定、有效運行。

④廢氣中存在化學(xué)品自聚現(xiàn)象。項目廢氣中含有部分丙烯腈、苯乙烯等有機物,上述物料在溫度較高時極易發(fā)生自聚合,導(dǎo)致RTO爐蓄熱陶瓷體在使用一段時間后設(shè)備阻力變大,同時底部有高沸點有機物粘附現(xiàn)象,易引起火災(zāi)等安全事故。

安全建議

RTO在正常工況下不易發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故。但由于廢氣成份復(fù)雜多變、濃度波動大,易造成焚燒爐運行穩(wěn)定性較差,存在一定的安全隱患。為了防范RTO火災(zāi)、爆炸事故可以采取如下安全措施:

①全面識別風(fēng)險。對不同廢氣混合集中收集時,應(yīng)對各種廢氣間的相互影響開展風(fēng)險分析,弄清廢氣的危險特性。對廢氣的組分,危險性、爆炸極限、閃點、燃點等進行檢定和檢測,全面掌握廢氣的安全風(fēng)險,避免發(fā)生反應(yīng)。對于廢氣成分復(fù)雜的,應(yīng)進行安全性分析,例如HAZOP分析,并采取相應(yīng)的安全措施。

②優(yōu)化收集系統(tǒng)。對吸風(fēng)罩、風(fēng)機選用進行規(guī)范設(shè)計,同時廢氣收集管線需統(tǒng)籌規(guī)劃,形成支管→主管→處理裝置→總排口的收集處理系統(tǒng),確保廢氣收集效果。合理選擇相關(guān)設(shè)備和材料,可通過設(shè)置緩沖罐、調(diào)整風(fēng)量等預(yù)處理設(shè)施,嚴格控制RTO爐入口有機物濃度和流速,保證相對平穩(wěn)、安全運行。

③漸進化科學(xué)調(diào)試。RTO爐調(diào)試時理應(yīng)先進行空載調(diào)試,待空載調(diào)試穩(wěn)定后再逐步接入低濃度有機廢氣,如企業(yè)污水池加蓋收集后廢氣、車間換風(fēng)廢氣等,最終再逐步接入高濃度廢氣,同時對擬接入高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進行檢測。

④安裝在線監(jiān)控系統(tǒng),設(shè)置電控系統(tǒng)操作間。RTO 爐凈化處理系統(tǒng)是一項人機高度結(jié)合的設(shè)備,雖然其自動化程度較高,但必須安排專人進行維護與管理,如 RTO 爐在發(fā)生爆炸前有機物濃度常會在短時間內(nèi)迅速升高,此時系統(tǒng)若有人值守則可提前發(fā)出預(yù)警并采取必要的措施,避免事故的發(fā)生;同時對 RTO 各系統(tǒng)尾氣安裝 TVOC 濃度在線監(jiān)控系統(tǒng),為企業(yè)管理提供必要的數(shù)據(jù)支撐。

3.活性炭處理技術(shù)及案例

活性炭是一種經(jīng)特殊處理的炭,活性炭表面的微孔直徑大多在2~50nm之間,有巨大的表面積,每克活性炭的表面積為500~1500m2,正是基于這一點,在有機廢氣處理時使用顆?;钚蕴浚寶饬魍ㄟ^活性炭層進行吸附,進而降低有機廢氣的濃度。吸附過程是放熱過程,有機廢氣在活性炭中除了有物理吸附現(xiàn)象外,活性炭本身以及吸附的有機物還會與氧氣發(fā)生緩慢氧化,其較大的比表面積會也會加劇這一氧化的過程。此外當(dāng)廢氣中含有一些不相容的化學(xué)物質(zhì)時,其不相容反應(yīng)在活性炭的催化下也會加速。這些都是放熱的過程,同樣會引起活性炭的熱積聚風(fēng)險。

在工業(yè)廢氣處理的過程中,因為活性炭吸附工藝比較單一,所以會造成活性炭飽和的速度比較快,處理的效果也不夠穩(wěn)定。因此,在工業(yè)中大多情況下還會采取其他處理工藝相組合的方法,例如旋流板塔+UV光解+活性炭吸附、水噴淋+干式過濾器+活性炭吸附+催化燃燒等。

Smisek和Cerry研究了應(yīng)用含有再生裝置的活性碳吸附床著火狀況,當(dāng)含有酮類,醛類或相近化合物時。研究發(fā)現(xiàn)在吸附設(shè)備發(fā)生著火的狀況大多是由于生產(chǎn)狀況安排停機或機械故障關(guān)閉后發(fā)生。停機一段時間后,吸附系統(tǒng)重新啟動時發(fā)生著火狀況,調(diào)查者把這種著火狀況歸于活性碳自發(fā)的氧化反應(yīng),當(dāng)系統(tǒng)沒有在完全冷卻的狀態(tài)下停機,或者由于未關(guān)閉死的閥門扔滲入少量空氣進到活性碳床,這些氣流卻足以引起氧化反應(yīng)所需。而且由于氧化導(dǎo)致的熱量散發(fā)較慢,在活性碳床的某個局部位置可能會引起活性碳的自燃。

事故案例

事故①:某公司塑料PP材質(zhì)的廢氣緩沖罐(利舊,內(nèi)有活性炭,未識別到變更風(fēng)險)發(fā)生爆炸事故。爆炸導(dǎo)致緩沖罐整體被炸碎,,部分碎片飛至周邊路面。沖擊波導(dǎo)致冷卻塔塔體剝離脫落、堿洗塔堿液管路泄漏;所幸當(dāng)時周邊沒有行人通過,未造成人員傷害。

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圖 4 事故現(xiàn)場圖

事故②:某公司2車間樓頂?shù)幕钚蕴课焦蓿◤U氣預(yù)處理)發(fā)生著火。所幸發(fā)現(xiàn)及時,未造成嚴重的蔓延,消防隊前來將大火撲滅。

事故③:某公司1車間樓頂活性炭吸附罐(廢氣預(yù)處理)發(fā)生著火。因車間人員及時發(fā)現(xiàn)火情,火勢在初期被撲滅。

結(jié)合事故發(fā)生時的現(xiàn)場調(diào)查、生產(chǎn)情況、以往異常情況分析,推測這幾起活性炭吸附罐著火和爆炸的直接原因:氣溫較高的情況下,工況復(fù)雜的廢氣經(jīng)過活性炭處理(吸附)過程中發(fā)熱(物理和化學(xué))。由于活性炭長時間未更換,灰分較高,床層散熱較差,不利于對流散熱。致使熱量在床層中積聚,在其中形成局部熱點。導(dǎo)致其溫度達到活性炭的自燃點或溫度達到了混合有機物氣體的閃點。同時部分空氣進入廢氣中與可燃物形成爆炸性混合氣體,最終導(dǎo)致了事故的發(fā)生。

安全建議

針對活性炭自燃的情況,為了防范活性炭火災(zāi)事故,首要考慮對活性炭進行升級替換,比如采用沸石轉(zhuǎn)輪吸咐材料,沸石轉(zhuǎn)輪等吸咐材料屬于無機材料,天然的不燃性;設(shè)計階段,活性炭廢氣處理法設(shè)計前期輸入條件要準確確認,對于含有酮類、醛類等有機物組分時需要特別注意;盡量避免采用活性炭廢氣處理法?;钚蕴繌U氣處理法廢氣處理設(shè)備的自控程序要完善,建議采用HAZOP分析法進行風(fēng)險點及預(yù)防措施的分析。具體有以下幾點措施可以參考:

① 確保有機廢氣的預(yù)處理裝置滿足生產(chǎn)負荷,所有的廢氣組分必須經(jīng)過有效的預(yù)處理,不相容的廢氣應(yīng)單獨預(yù)處理后再排入吸附罐中吸附處理;

② 活性炭選材:使用點火溫度高,灰分低的活性炭作為吸附材料;

③ 條件允許的話對吸附裝置進行降溫;定期檢查處理裝置、廢氣管路是否有不完整漏風(fēng)的情況,要保證管路不漏氣,定期更換活性炭;

⑤ 吸附處理裝置前的廢氣管路安裝管路阻火器(阻爆轟型);管路上(分段)安裝泄爆片,廢氣緩沖罐上安裝泄爆板,泄爆板要有固定裝置;

⑥ 吸附裝置內(nèi)安裝噴淋滅火裝置,用來撲滅初期火災(zāi);

⑦在吸附床層安裝溫度探頭,監(jiān)測活性炭層的溫度發(fā)現(xiàn)異常時及時處置;

⑧應(yīng)急反應(yīng)與人員培訓(xùn)。培訓(xùn)人員發(fā)生火災(zāi)時的應(yīng)急處置能力,要能及時撲滅吸附處理裝置的火災(zāi),防止火災(zāi)蔓延。

4.廢氣治理設(shè)施安全評估小結(jié)

吸附法(直接吸附法、吸附-回收法、新型吸附-催化燃燒法)、直接燃燒法、催化燃燒法等廢氣處理設(shè)施本身一般不會產(chǎn)生燃燒爆炸。廢氣處理系統(tǒng)爆炸的根本原因是廢氣中可燃氣體的濃度處于爆炸極限同時存在點火源。因此防止廢氣處理系統(tǒng)爆炸 的主要措施,是要控制各廢氣吸入點吸入的各有機氣體濃度小于爆炸下限,建議以爆炸下限25%(v/v)為設(shè)防值。

如果某點吸入的有機氣體濃度過高,則應(yīng)采取冷卻或冷凍的方法,采用金屬換熱器械(如板式冷凝器)和金屬管道(要防靜電接地),但部分工藝,特別是鹵化物廢氣,由于腐蝕嚴重,并不適合使用金屬管道,需要結(jié)合實際需求選擇。使其中的有機氣體安全地冷卻成液體回流或收集到某容器,使進入廢氣收集系統(tǒng)的廢氣濃度降低到安全濃度。以蓄熱式熱氧化爐(RTO)為例,仔細閱讀其使用說明中,RTO設(shè)備生產(chǎn)廠家均提到只適用于低濃度(低于30%LFL)、大風(fēng)量。

企業(yè)要考慮反應(yīng)器沖料、安全泄放等高濃度有機氣體,大大高于爆炸下限,切不可排入只適用于低濃度有機廢氣處理系統(tǒng),以防產(chǎn)生廢氣管道系統(tǒng)和處理設(shè)施發(fā)生爆炸事故。

由于廢氣管道連接許多設(shè)備和車間,廢氣處理系統(tǒng)的爆炸事故,嚴重時會引起其他設(shè)備或車間的連鎖反應(yīng)。對有可能產(chǎn)生沖料和反應(yīng)失控的反應(yīng)器,企業(yè)應(yīng)預(yù)先研究采取安全排放的措施,首先應(yīng)采取溫度和壓力的檢測報警或連鎖等安全自動化手段,防止沖料和反應(yīng)失控制現(xiàn)象的發(fā)生;其次應(yīng)設(shè)計安全泄料設(shè)施,以滿足萬一發(fā)生沖料事故或反應(yīng)失控制安全泄放系統(tǒng)動作,大量有機體氣體的安全泄放和處理,例如設(shè)計事故緩沖罐,甚至高空排放設(shè)施。

綜上所述,企業(yè)在重視低溫等離子體廢氣處理設(shè)備、RTO蓄熱式熱力焚燒爐等廢氣處理設(shè)備安全自動化功能(有機廢氣的濃度檢測和連鎖)的同時,更應(yīng)重視各廢氣吸入點有機廢氣濃度的檢測和預(yù)處理,并考慮事故狀態(tài)下的緊急排放和處理,在良好工程設(shè)計的基礎(chǔ)上,必要時采用HAZOP或者LOPA等適當(dāng)?shù)娘L(fēng)險分析等方法,對整個廢氣處理系統(tǒng)進行安全評估,確保整個廢氣處理系統(tǒng)所有廢氣濃度處于安全濃度以下,從源頭上消除廢氣處理系統(tǒng)的火災(zāi)、爆炸事故。

二、廢水環(huán)保設(shè)施安全事故

工業(yè)廢水是工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各種廢棄用水。這些廢水通常具有一定的污染性和危害。在對工業(yè)廢水進行研究的過程中,人們根據(jù)廢水的化學(xué)性質(zhì)、工業(yè)加工對象、含有的污染成分等對其進行了各種分類。

我國的工業(yè)廢水治理至今已有多年的歷史,已取得了重大進展,污水治理能力顯著提升,基本可以應(yīng)對一定范圍內(nèi)的工業(yè)廢水治理需求。然而,盡管我國的污水治理技術(shù)正在向成熟化發(fā)展,但是污水治理的管理仍然存在許多問題,許多小型企業(yè)為了減少成本,沒有按照規(guī)定流程對污水進行治理,導(dǎo)致處理力度較低,不僅不能實現(xiàn)污水的有效治理甚至帶來了一些安全問題。

根據(jù)資料統(tǒng)計,在工業(yè)廢水處理事故中,排在首位的是中毒窒息事故,淹溺事故和高空墜落事故排第二位,其余為觸電、火災(zāi)、機械傷害、坍塌、爆炸等事故。在污水處理行業(yè)事故中,排在首位的是中毒窒息事故,淹溺事故和高空墜落事故排第二位,其余為觸電、火災(zāi)、機械傷害、坍塌、爆炸等事故;并且污水處理行業(yè)檢修或者設(shè)備維護過程中發(fā)生安全事故的概率遠高于正常運行期間。

1.廢水治理設(shè)施事故案例

(1)山西污水處理中毒窒息事故

2020年6月16日上午10時許,山西省太原市某院,3名男子進行作業(yè)時被困于醫(yī)院內(nèi)地下封閉污水處理池中。接到報警后,太原市消防救援支隊指戰(zhàn)員迅速趕往現(xiàn)場,將3人救出。不幸的是,3人均沒有了生命體征。經(jīng)調(diào)查,下池人員未配戴相應(yīng)的防護用品,作業(yè)時沒有有現(xiàn)場安全員在場全程監(jiān)督安全。

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圖 5 山西污水處理事故現(xiàn)場圖

(2)北京污水處理站中毒窒息事故

2020年8月26日上午10時許,北京市豐臺區(qū)某污水處理站沉淀池在進行疏通作業(yè)過程中,發(fā)生有限空間作業(yè)窒息事故。調(diào)查發(fā)現(xiàn),該小區(qū)內(nèi)部有限空間場所根本沒有相應(yīng)的安全管理。

(3)湖北污水清淤中毒窒息事故

2020年4月23日,湖北省隨州市某公司在組織對污水溝進行清淤作業(yè)時發(fā)生事故,導(dǎo)致3人死亡。經(jīng)調(diào)查,企業(yè)安全生產(chǎn)主體責(zé)任意識不強、有限空間作業(yè)等安全管理規(guī)定不落實、安全教育培訓(xùn)不到位是導(dǎo)致事故的原因。

(4)河南污水泵站檢修窒息中毒事故

2020年6月27日,河南省某公司3名維修工人在修理污水泵時暈倒。事故發(fā)生后,當(dāng)?shù)毓病⑾赖炔块T緊急救援,但3人最終不幸死亡。經(jīng)調(diào)查,施工人員未在施工前對作業(yè)環(huán)境的氧含量、可燃氣體含量、有毒氣體含量進行分析;在施工時沒有佩戴防護用具;并且在出現(xiàn)中毒前兆跡象時,未及時采取正確安全的自救措施。

(5)廣東污水處理廠溺亡事故

2020年5月23日,廣東省東莞市某污水處理廠內(nèi),一名工人在管道維修過程中不幸發(fā)生了淹溺事故,造成該名維修工人死亡。經(jīng)調(diào)查,工人臨邊作業(yè)未系好安全帶。

(6)甘肅污水處理裝置閃爆事故

2020年7月22日,甘肅省蘭州某公司煉油污水處理車間一裝置調(diào)節(jié)池浮油閃爆起火。當(dāng)?shù)叵啦块T迅速調(diào)集前往現(xiàn)場將其撲滅,火災(zāi)未造成人員傷亡。

2.廢水治理設(shè)施安全評估小結(jié)與建議

對于廢水處理過程窒息和中毒事件的風(fēng)險防控:

根據(jù)相關(guān)統(tǒng)計,廢水處理設(shè)施安全事故的事故類型以中毒事故居多,占事故總數(shù)目的近70%,且發(fā)生事故的原因多為人員處于密閉空間內(nèi)長時間暴露于有毒氣體當(dāng)中造成傷亡。且造成中毒事故多發(fā)的另一潛在原因為施工人員的勞動保護用品配備不齊全或佩戴不正確。另外,因救援人員在自身防護用品未佩戴的情況下冒險進入通風(fēng)不暢的現(xiàn)場盲目施救造成自身傷亡也是一大原因。

針對污水處理廠建設(shè)工程安全事故的常發(fā)中毒窒息事故類型,企業(yè)應(yīng)該強對于中毒事故的專題安全教育,加強施工人員對于中毒事故的重視程度;加強施工現(xiàn)場對于個人勞動防護用品的檢查,在安全教育活動中要對個人防護用品進行自檢、互檢;確保勞動保護用品發(fā)放到位、佩戴正確。另外,要加強施工現(xiàn)場的通風(fēng),降低有毒氣體發(fā)生聚集的幾率,還可在施工區(qū)域加裝有毒氣體的檢測裝置,并要求現(xiàn)場工長和安全員對作業(yè)區(qū)域的有毒氣體進行監(jiān)測記錄,一旦發(fā)現(xiàn)有毒氣體濃度超標,應(yīng)立即停止該區(qū)域的作業(yè)。

其實,消除“密閉的限制空間”,是降低窒息和中毒的根本,廢水池一定要“加蓋”才滿足環(huán)保要求嗎?

對于廢水處理中的火災(zāi)爆炸風(fēng)險防控:

①要防止由于混觸帶來的安全隱患在實際操作過程中,嚴禁將會分解出易燃、易爆的物質(zhì)混合在一起。在清理危險品設(shè)備出現(xiàn)的污水時,需要先進行凈化處理,將其中的有害物質(zhì)、易燃與易爆物質(zhì)排出,在排放物符合標準要求后才能夠進行排放;

②避免出現(xiàn)爆炸性氣體混合物對于工藝設(shè)備中排放出來的廢水;

③加強通風(fēng)安全管理,消除引火源對于積存有蒸汽與可燃氣體的下水道,在未將危險排除以前嚴禁作業(yè),在距離散發(fā)火花與明火位置的15m之內(nèi),嚴禁設(shè)置排氣管,對于污水處理廠的建筑物與設(shè)備,需要根據(jù)《石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范》來設(shè)置防火間距。若生產(chǎn)過程中可燃氣體與可燃液體無法正常排出需要維修時,必須要提升進行事故警報,防止排出的可燃氣體與可燃液體引爆火源。

結(jié)合企業(yè)安全管理特點,對污水處理行業(yè)的安全管理有一些參考意見:

①加強現(xiàn)場和設(shè)備設(shè)施管理

加強現(xiàn)場6S和職業(yè)衛(wèi)生安全管理,加強設(shè)備設(shè)施管理,盡可能選用安全高效的設(shè)備設(shè)施,完善安全操作規(guī)程,嚴禁違章作業(yè)。在充分分析危險源的基礎(chǔ)上,在現(xiàn)場安裝安全防護設(shè)施,并設(shè)立安全警示標志。完善密閉空間通風(fēng)設(shè)施,配備安全器材和有害氣體探測儀。通過定制看板、設(shè)置設(shè)備異常信號燈、安全提醒板、安全曝光臺等多種形式,向作業(yè)人員充分傳遞安全信息,提高責(zé)任意識和風(fēng)險識別能力。

②改進安全管理體系

建立明確的安全生產(chǎn)責(zé)任制,明確各級單位和負責(zé)人安全職責(zé),定期進行檢查,確保職責(zé)落實到位。完善隱患排查治理機制,定期對現(xiàn)場隱患進行檢查,查出隱患及時治理,舉一反三,避免重復(fù)隱患。開展安全生產(chǎn)標準化工作,通過對標管理,提高安全生產(chǎn)管理水平。

③突出安全管理重點

加強特殊時段、重點部位安全風(fēng)險管控,尤其做好設(shè)備檢修過程、受限空間的安全管理。凡涉及動火、受限空間、盲板抽堵、高空、斷路、動土、吊裝、用電、設(shè)備檢修等作業(yè)必須按照相關(guān)作業(yè)規(guī)程辦理票證方可作業(yè),確保安全防護設(shè)施和現(xiàn)場監(jiān)管到位。

④提高員工安全知識和安全技能

加強員工安全知識和安全技能培訓(xùn),通過經(jīng)常性的案例警示教育和應(yīng)急預(yù)案演練,提高員工應(yīng)急處置能力和風(fēng)險防范能力,提高員工自救和施救能力。讓作業(yè)安全成為員工發(fā)自內(nèi)心的需求和追求,提高作業(yè)人員安全素養(yǎng)。

⑤采取本質(zhì)安全的控制措施

采用先進技術(shù),消除密閉空間,降低窒息中毒和火災(zāi)爆炸事故風(fēng)險。先進技術(shù)將在下文推薦。

三、固廢環(huán)保設(shè)施安全事故

固廢,尤其是固體廢棄物中的危險廢物貯存處置,是企業(yè)安全生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié)。危險廢棄物往往具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應(yīng)性或者感染性。它的妥善處置,關(guān)系著環(huán)境安全和人體健康,需要專業(yè)的公司參與其中。

對于企業(yè)而言,建立綜合危險廢棄物管理方案,方案涵蓋危險廢棄物的收集、運輸、存儲、回收到處置的整個流程,并利用先進的信息化管理系統(tǒng),實現(xiàn)危險廢棄物全生命周期的可追溯是處理各類危險廢物的最終追求。

在接收廢棄物之前,先采集廢物樣品進行分析化驗定性,確認符合危險廢物經(jīng)營許可證核準范圍(新版固廢法已不再提“經(jīng)營許可證”,經(jīng)營二字已刪除)。在之后的處置中,針對每一種危險廢棄物特性匹配以相對應(yīng)的回收與處理工藝,包括焚燒、物理化學(xué)處理、資源回收、穩(wěn)定化、安全填埋等。但往往因企業(yè)投產(chǎn)時間較長,當(dāng)初規(guī)劃、建設(shè)時并沒有給予足夠重視,主體責(zé)任未落實,未提前規(guī)劃或預(yù)留好符合要求的危險廢物貯存場地;或者只是規(guī)劃、建設(shè)了一部分,導(dǎo)致企業(yè)后續(xù)擴產(chǎn)擴能時多以依托現(xiàn)有為主,貯存庫容已跟不上當(dāng)前產(chǎn)能要求,形成了無規(guī)范倉庫或?qū)嶋H貯存脹庫的既成局面,此時,為滿足貯存要求,企業(yè)建設(shè)或設(shè)置了一些臨時設(shè)施、集裝箱等不合規(guī)、不合法方式貯存,不符合規(guī)劃選址要求,也無法辦理后續(xù)建設(shè)、消防手續(xù);同時部分企業(yè)對自身的危廢情況不夠了解,儲存處置不當(dāng),委托沒有資質(zhì)單位運輸,處理危險廢物等原因,易產(chǎn)生較大安全隱患。

1.危險廢物處置過程事故案例

(1)煙臺某公司硫化氫中毒事故

2017年12月,煙臺某公司由于處置危險廢物前未對其危險性進行分析,導(dǎo)致危險廢物硫化氫中毒事故發(fā)生,造成5人死亡、1人受傷,直接經(jīng)濟損失約450萬元;

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圖 6 現(xiàn)場救援圖

(2)響水事件

2019年3月,江蘇鹽城響水縣某公司由于硝化廢料長期貯存持續(xù)積熱升溫導(dǎo)致自燃,最終引發(fā)硝化廢料爆炸,造成78人死亡、76人重傷、640人住院治療,直接經(jīng)濟損失約19.86億元;

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圖 7 事故現(xiàn)場圖

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圖 8 響水事故

(3)昆山某公司危險廢物爆炸事故

2019年昆山某公司在鎂合金鑄件機加工過程中,使用了含水較高的乳化切削液,收集的鎂合金碎屑廢物未進行有效的除水作業(yè),鎂與水發(fā)生放熱反應(yīng),釋放氫氣,又因鎂合金碎屑堆垛過于集中,散熱不良,使得反應(yīng)加劇,瞬間引發(fā)集裝箱內(nèi)氫氣發(fā)生爆燃,爆燃的沖擊波夾帶著燃燒的鎂合金碎屑沖破集裝箱對面機加工車間的卷簾門,造成7人死亡、5人受傷。

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圖 9 事故現(xiàn)場圖

(4)湖北某危險廢物處置公司危廢品暫存庫儲存的火災(zāi)事故

2019年5月,湖北某危險廢物處置公司危廢品暫存庫儲存的實驗室廢物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)放熱,引發(fā)火災(zāi),直接經(jīng)濟損失約133萬元。

(5)某印染公司污水罐體坍塌事故

2019年12月3日,浙江省嘉興海寧市許村鎮(zhèn)蕩灣工業(yè)園區(qū)內(nèi)海寧市某印染公司由于污水罐設(shè)計缺陷,焊接不牢固,發(fā)生污水罐體坍塌重大事故,造成10人死亡、3人重傷。

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圖 10 污水罐事故現(xiàn)場圖

2.危廢處置過程安全評估小結(jié)與建議

以上國內(nèi)危險廢物相關(guān)事故過程及起因,暴露了目前危險廢物安全監(jiān)管及防控過程中存在的許多問題。

①危險廢物安全風(fēng)險認識不足,危險特性鑒別鑒定技術(shù)不到位。危險廢物產(chǎn)生及處置企業(yè)未及時對其業(yè)務(wù)所涉及危險廢物的危險特性進行分析,企業(yè)工作人員對于危險廢物風(fēng)險認識不足。如煙臺某公司危險廢物硫化氫中毒事故中。企業(yè)處置危險廢物前未按規(guī)定進行取樣和分析,從而導(dǎo)致危險廢物包裝容器不合規(guī)、處置人員必要安全防護和應(yīng)急處理知識缺失;

②危險廢物大量、長期違規(guī)貯存,隨意堆垛、混存混放現(xiàn)象嚴重。近年來危險廢物產(chǎn)生量快速增加,而符合資質(zhì)的危險廢物處置公司處置能力有限,跨省轉(zhuǎn)運處置也十分困難,因此危險廢物貯存成為了新的難題。江蘇響水“3·21”事故正是由于硝化廢料長期貯存持續(xù)積熱升溫導(dǎo)致自燃;最終引發(fā)硝化廢料爆炸。此外,由于危險廢物的危險類別不同,對于貯存、運輸環(huán)節(jié)的溫度、濕度等條件存在一定差別,混放易導(dǎo)致事故發(fā)生;

③危險廢物處置能力不強,處置效果有待提升。在有限的處置能力和高額的處理費用下,企業(yè)故意隱瞞、偷放偷排或違法違規(guī)處置危險廢物違法犯罪行為屢禁不止。完善危險廢物綜合處置設(shè)施安全標準,消除處置能力瓶頸。實現(xiàn)無害化處置,是目前危險廢物處置行業(yè)的關(guān)鍵;

④危險廢物安全監(jiān)管和防控技術(shù)不能適應(yīng)企業(yè)快速發(fā)展需求。當(dāng)前危險廢物監(jiān)管體系以《中華人民共和國憲法》、《中華人民共和國環(huán)境保護法》為指導(dǎo),固廢管部門和企業(yè)對于危險廢物的貯存類型、數(shù)量、時限、貯存環(huán)境等信息的監(jiān)管和預(yù)警較為困難。同時,危險廢物貯存、運輸場所缺乏必要、有效的安全防控設(shè)備,未設(shè)置有毒有害、易燃易爆氣體報警系統(tǒng)、視頻監(jiān)控系統(tǒng)、火災(zāi)報警系統(tǒng)和噴淋系統(tǒng),不利于危險廢物事故的預(yù)防和發(fā)生后的應(yīng)急處置,進一步加劇了事故的破壞性。

建議

①完善危險廢物危險特性鑒別鑒定與登記。危險廢物危險特性的鑒定評估是進行危險廢物安全監(jiān)管的第一步,是針對危險廢物安全事故應(yīng)急救援提供技術(shù)、信息支持的基礎(chǔ)工作。因此開發(fā)準確、快速鑒別技術(shù),建立危險廢物安全數(shù)據(jù)庫是實現(xiàn)危險廢物全生命周期管理的重要一步;

②危險廢物貯存安全防控技術(shù)標準化、措施完善化。無論對于危險廢物產(chǎn)生單位還是處置單位,危險廢物的貯存是管理過程中風(fēng)險防控的重要環(huán)節(jié)。危險廢物包裝容器應(yīng)該規(guī)范化,危險廢物貯存場所設(shè)計應(yīng)充分考慮危險廢物分區(qū)貯存、貯存庫防滲防擴散、風(fēng)險報警、職業(yè)健康等功能。企業(yè)應(yīng)當(dāng)更加注重危險廢物燃爆事故風(fēng)險防控,視頻監(jiān)控、在線檢測、消防預(yù)警等的應(yīng)用,降低危險廢物安全事故帶來的風(fēng)險;

③提升危險廢物安全處置能力,提高處置效果。危險廢物綜合處置單位應(yīng)該提供資源研發(fā)危險廢物處置新裝備,明確處置設(shè)施安全標準,配套更加完善,對危險廢物貯存、處置場所合理布點;

④提升危險廢物管理人員安全技能與管理水平。對危險廢物管理人員加大培訓(xùn),必須讓管理員了解危險廢物的基本性質(zhì)和應(yīng)急處置措施;

⑤針對環(huán)保設(shè)施強化風(fēng)險辨識。將環(huán)保項目、主生產(chǎn)裝置、周邊設(shè)備實施作為一個系統(tǒng)進行系統(tǒng)性風(fēng)險辨識,高度重視環(huán)保改造過程中出現(xiàn)的新情況、新問題,重點分析環(huán)保項目對主生產(chǎn)裝置、周邊設(shè)備設(shè)施產(chǎn)生的次生風(fēng)險。

⑥建立危險廢物安全監(jiān)管信息化系統(tǒng)。危險廢物監(jiān)管與計算機、物聯(lián)網(wǎng)技術(shù)交叉成為信息化監(jiān)管的未來趨勢,逐步建立全國范圍的危險廢物監(jiān)管信息處理和數(shù)據(jù)管理,危險廢物監(jiān)管、統(tǒng)計和查詢向人工智能方向不斷發(fā)展。

四、結(jié)論

1.環(huán)保設(shè)施的事故原因總結(jié)

環(huán)保工藝缺少安全論證

部分環(huán)保改造工藝尚不成熟,本質(zhì)不安全,安全設(shè)計不到位。如罐區(qū)VOCs治理項目中罐頂聯(lián)通改造,因罐頂聯(lián)通管路系統(tǒng)設(shè)計不合理、氮封和各種保護配置的壓力控制區(qū)間設(shè)置不合理、阻火器選用不當(dāng)?shù)仍?,?dǎo)致一罐爆炸多罐殉爆的事故(如2014年6月南京某石化煉油廠酸性水罐爆炸事故)。

環(huán)保項目風(fēng)險識別不到位

風(fēng)險識別與危害辨識不到位,設(shè)備材質(zhì)、儀器選型不合適,影響環(huán)保設(shè)施本質(zhì)安全。如江蘇一化工公司RTO處理含環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、三甲胺、異丙醇、苯乙烯、丙烯腈等廢氣,選用設(shè)備沒有因?qū)λ幚韽U氣爆炸危險性評估不充分,連續(xù)發(fā)生兩次爆炸事故。

危險廢物成分復(fù)雜,處理或存儲時未進行安全評估

企業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的危險廢物具有種類多、數(shù)量大、危險屬性辨識難等特點,因此在存放過程中,若對其危險屬性識別不準確致混存混放,或存放容器不規(guī)范致?lián)]發(fā)性氣體集聚,庫房通風(fēng)除塵、泄爆及報警設(shè)施缺乏等,都有可能造成嚴重的火災(zāi)爆炸。例如江蘇響水“3.21”爆炸事件,由于舊固廢庫內(nèi)長期違法貯存的硝化廢料持續(xù)積熱升溫導(dǎo)致自燃,燃燒引發(fā)爆炸。

污染治理安全設(shè)計不成熟

環(huán)保設(shè)施在危險化學(xué)品企業(yè)環(huán)境中使用或是異常高濃度工況下運行的安全性缺少設(shè)計依據(jù)或要求模糊,而環(huán)保公司安全設(shè)計經(jīng)驗的匱乏,業(yè)主和監(jiān)管單位過度重視治理效果的導(dǎo)向,都進一步加重了環(huán)保項目的風(fēng)險度。

設(shè)備設(shè)施設(shè)計達不到安全標準

環(huán)保設(shè)施的安全系統(tǒng)的設(shè)計、安裝和維護達不到標準規(guī)范要求,無法有效保障設(shè)施安全運行。企業(yè)在篩選評估環(huán)保技術(shù)時,更多考慮其環(huán)境效益,對物料、工藝技術(shù)及設(shè)備運行中可能存在的危險性考慮不多,更談不上進行系統(tǒng)的HAZOP等風(fēng)險分析,導(dǎo)致了部分環(huán)保項目建成投用后,由于嚴重的設(shè)備腐蝕、堵塞導(dǎo)致不能長周期穩(wěn)定運行,設(shè)備的防爆性能、工藝技術(shù)參數(shù)不滿足安全運行條件,未設(shè)計異常工況的安全泄放設(shè)施等,都可能引發(fā)火災(zāi)爆炸等事故的發(fā)生。如某公司RTO廢氣焚燒爐塑料PP材質(zhì)廢氣緩沖罐(利舊,內(nèi)有活性炭,未識別到變更風(fēng)險)發(fā)生爆炸事故。

項目管理不滿足安全管理要求

環(huán)保項目運行過程中存在未嚴格落實安全設(shè)施“三同時”手續(xù),工藝設(shè)備變更管理不到位,施工不嚴格遵守作業(yè)程序,對施工人員安全教育培訓(xùn)不足等問題,導(dǎo)致工程質(zhì)量和安全風(fēng)險難以有效控制,從而引起事故發(fā)生。

2.環(huán)保設(shè)施風(fēng)險管控建議

①加強環(huán)保項目工藝安全論證。實施環(huán)保改造項目時,必須對環(huán)保改造工藝進行安全論證,開展HAZOP等風(fēng)險分析,以安全長周期運行為目標進行評估篩選。從系統(tǒng)的角度對環(huán)保改造項目中的潛在危險進行識別、分析和評價,并落實相應(yīng)安全措施;

②加強環(huán)保項目風(fēng)險辨識。將環(huán)保項目、主生產(chǎn)裝置、周邊設(shè)備實施作為一個系統(tǒng)進行系統(tǒng)性風(fēng)險辨識,高度重視環(huán)保改造過程中出現(xiàn)的新情況、新問題,重點分析環(huán)保項目對主生產(chǎn)裝置、周邊設(shè)備設(shè)施產(chǎn)生的次生風(fēng)險;

③健全完善環(huán)保設(shè)施安全標準規(guī)范。針對危險化學(xué)品行業(yè)環(huán)保設(shè)施,細化和明確安全要求和風(fēng)險控制措施;

④開展危險廢物存儲和處置安全指南研究。針對危險廢物組分復(fù)雜、濃度差異大的特點,開展安全存儲和處置方法研究,為企業(yè)提供簡易、可操作的技術(shù)指導(dǎo);

⑤環(huán)保設(shè)施應(yīng)該與其他建設(shè)項目實施相同的安全監(jiān)管標準;

⑥加強環(huán)保改造項目變更管理。環(huán)保項目要嚴格履行申請、安全論證審批、實施和驗收等變更管 理程序,辨識工藝設(shè)備變更帶來的安全風(fēng)險,從工藝、設(shè)備、儀表、電氣、公用工程、備件、材料、化學(xué)品、生產(chǎn)組織方式和人員等方面落實變更風(fēng)險控制措施;

⑦加強環(huán)保設(shè)施承包商安全培訓(xùn)與管理。企業(yè)應(yīng)建立完善的承包商安全管理制度,所有安全培訓(xùn)做到有記錄、有針對性、有效果,對環(huán)保項目施工進行嚴格的風(fēng)險管控;

⑧采用本質(zhì)安全的環(huán)保措施,消減風(fēng)險源,比如采用浮動頂蓋等兼顧安全和環(huán)保的技術(shù)。

來源:馬哥說

編輯:西爾環(huán)境

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